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化学科学与工程学院徐涛课题组利用路易斯酸介导的三价[1,2]-磷-Brook重排反应实现羰基的直接去氧膦化,成果发表于《自然·通讯》

来源:化学科学与工程学院   时间:2025-04-23  浏览:

[1,2]-Brook重排是在布朗斯特碱的介导下,将亲核位点从氧原子转移到相邻的碳原子上,从而在有机合成中得到广泛应用,其最重要的变体之一——[1,2]-Phospha-Brook重排,同样备受关注。然而,由于反应中需要使用五价磷酸酯,也由此给新型转化的开发带来了一定的限制。近日,化学科学与工程学院徐涛教授课题组通过开发路易斯酸介导的三价膦参与的Bhospha-Brook重排反应实现了羰基的直接去氧膦化反应,相关研究成果以“Trivalent Phospha-Brook rearrangement enabled practical deoxygenative phosphonylation of carbonyls”为题在线发表于国际知名期刊《自然·通讯》(Nature Communications)。   

利用这种路易斯酸介导的三价膦Phospha-Brook重排反应,可以方便的实现烷基醛、芳基醛、直链烷基酮、环烷基酮和芳基酮的去氧氢膦化,其均能以良好的收率得到目标产物。同时,该反应具有优异的官能团兼容性,对于一些复杂的药物分子同样可以通过该方法进行后期修饰。利用这种方法,以二醛作为底物也可以快速合成一类三齿膦配体。

徐涛课题组一直致力于羰基去氧双官能团化(DODC)反应,该研究成果为课题组进一步利用碳-膦-氧重排策略实现醛酮化合物的去氧双官能团化提供了新的思路和途径。

化学科学与工程学院博士研究生吴小强为论文第一作者,徐涛教授和钟伟教授为论文共同通讯作者,同济大学化学科学与工程学院为第一通讯单位。该研究工作得到了国家自然科学基金、小米青年学者基金、中央高校基本科研业务费专项资金资助和嘉兴大学等项目的资助。

论文链接:https://doi.org/10.1038/s41467-025-58990-1




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